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缩水甘油醚的合成

时间:2014-03-24 08:39来源:未知 作者:admin 点击:
以一缩二乙二醇和环氧氯丙烷为原料、三氟化硼乙醚络合物为催化剂合成了一缩二乙二醇二缩水甘油醚。 一缩二乙二醇、环氧氯丙烷均为化学纯,使用前进行减压蒸馏,再活化的 4A 分

以一缩二乙二醇和环氧氯丙烷为原料、三氟化硼乙醚络合物为催化剂合成了一缩二乙二醇二缩水甘油醚。

一缩二乙二醇、环氧氯丙烷均为化学纯,使用前进行减压蒸馏,再活化的4A分子筛干燥两周以上;氢氧化钠/钾、三氟化硼乙醚络合物,无水乙醇均为化学纯。制备方法:将精致一缩二乙二醇与三氟化硼乙醚络合物加入带有搅拌、温度计、滴液漏斗的四口瓶中,搅拌均匀。温度达到55℃时,开始滴加环氧氯丙烷,滴完后,再维持2~4h使反应进行完全。然后,将反应产物减压蒸馏,以除去未反应的环氧氯丙烷。在上述反应产物中加入氢氧化钠/钾的乙醇溶液,搅拌,使反应进行完全。过滤掉生成的氯化钠,然后减压蒸馏除去乙醇、水等。在趁热过滤一次,除净残留的氯化钠,即得产物。

主要影响因素:催化剂用量对反应产物收率的影响  与双酚A不同,二元醇上的羟基不易失去氢原子,反应相对较难。无催化剂三氟化硼乙醚络合物存在时醚化反应基本不进行,添加少许催化剂,醚化反应便迅速启动。随着催化剂用量的增加,反应产物的收率明显提高,当催化剂的用量超过3份时,收率的增加幅度迅速减小。其原因可能是,随着催化剂用量的增加,具有催化作用的正负离子对的数量也不断增加,并逐步达到动态平衡,醚化产物的最佳收率为80.5%环氧氯丙烷的用量对成环反应产物收率的影响  在三氟化硼乙醚络合物用量确定的情况下,一缩二乙二醇与三氟化硼生成离子对达到平衡时的浓度也就随之确定。增加环氧氯丙烷的用量,生成的正负离子对与环氧氯丙烷的作用概率增加,反应速率也相应提高,在一定的时间内,反应转化率较高。随着环氧氯丙烷与一缩二乙二醇物质的量比增加,反应转化率逐步提高。当两者的物质的量比超过4:1时,产物收率的增长速度趋于平缓。由此,当环氧氯丙烷与一缩二乙二醇的物质的量比超过这一配比时,环氧氯丙烷的用量已不再是影响产物收率的主要因素。在此种条件下,环化反应的最佳收率为79.0%碱金属氢氧化物对成环反应产物收率的影响  将片状的氢氧化钠/钾配制成乙醇饱和溶液,分批加入反应体系中,成环反应能在液相中进行,反应速率大大提高。与氢氧化钠相比,氢氧化钾在乙醇中的溶解度较大,对成环反应和提高转化率有利。成环反应温度对产物黏度的影响  反应温度较低时,生成的一缩二乙二醇二缩水甘油醚的黏度较低,树脂的分子量相对较小。但是,成环温度升高,黏度迅速增加。成环反应最佳温度为30℃左右,此时产物黏度约为110mPa·s,环氧值为0.542

 

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