特种乳液聚合有种子（或多步或叫核/壳）乳液聚合、反相乳液聚合、无皂乳液聚合、细乳液聚合（有时又叫微乳液聚合）、微乳液聚合（有时又叫超微乳液聚合）、超浓乳液聚合、分散乳液聚合、可聚合乳化剂乳液聚合、聚合物乳化剂乳液聚合、悬浮乳液聚合、阳离子乳液共聚合可以得到异相分离结构的核/壳型聚合物乳胶粒子，所以将这种聚合方法称为核/壳乳液聚合。核/壳型聚合物粒子的结构形态 由于组分性质的差异，聚合工艺和条件的不同，可以制得多种形态的聚合物粒子。除了正常球型核/壳粒子，还有非球型或异常型的夹心型、糖果型、草莓型、偏离性、多角性、互穿聚合物网络型、哑铃型等。特种结构粒子包括多层结构粒子（洋葱型），无机/有机包覆粒子，含各种功能基团的粒子。核/壳型聚合物粒子的制备 种子乳液聚合或分布乳液聚合是制备核/壳复合聚合物的主要方法，根据所要求的粒子形态，首先合成适宜的种子乳液，然后再以不同的反式加入第二部分单体，使之继续聚合，按照第二步单体加入的方式，单体和引发剂的性质等条件的影响，可以形成形态各异的核/壳聚合物粒子。制备聚丙烯酸丁酯（PBA）核和聚苯乙烯（PS）壳型复合聚合物乳胶时，按BA31、蒸馏水69、SDS0.39、KPS0.25配比，首先采用乳液聚合在70℃反应28h合成PBA乳液，然后用透析法除去该体系中的乳化剂（为防止单独形成PS粒子，必须除净乳化剂），在PBA粒子存在下按PBA进行苯乙烯（St）种子乳液聚合，70℃一般要7h。核/壳乳液粒子形成的影响因素:聚合工艺的影响 单体2加入的方式有半连续法、间歇法和溶胀法。半连续法是达到聚合温度后，单体2 维持在一定的时间内均匀加入，使滴加速率小于聚合速率，体系中的单体2浓度始终较小，即聚合处于饥饿状态；间歇法是达到聚合温度后，一次性加入单体2，浓度处于富裕状态；溶胀法是单体2 加入后在种子乳胶粒上溶胀一定时间，使单体2部分渗入到种子乳胶粒中，在升到聚合温度聚合。用半连续法时，种子乳胶粒的表面和内部的单体2浓度都很低；用间歇法时，种子乳胶粒的表面单体2的浓度很高；用溶胀法时，种子乳胶粒的表面和内部的单体2浓度都很高。两类聚合物的特性的影响 一般来说，若两种聚合物亲水性都较小，且相差也不大时，则会按照单体的加料机聚合物星辰的顺序构成乳胶粒子，即种子聚合物1为核，第二步聚合物2为壳。假如，聚合物2亲水能力高于聚合物1的亲水能力能力，而且聚合物2的亲水能力很强，最终形成的乳胶粒子会呈现规整的球型核/壳结构，即核层有聚合物1，壳层由聚合物2组成。当单体加入到体系以后，由于聚合物2的亲水能力很强，聚合反应在种子粒子的表面进行，聚合物2就包覆与聚合物1的种子上，不会受到相分离而产生排斥，粒子内部不产生局部的区域性分散现象，因而这种表面聚合反应能导致规整的球型核/壳结构。