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异氰酸酯与氨基反应

时间:2012-01-17 17:44来源:未知 作者:admin 点击:
胺基与异氰酸酯的反应是聚氨酯制备中较为重要的反应之一。凡是伯胺基及仲胺基的化合物,除具有较大位阻的外,基本都能与异氰酸酯反应。异氰酸酯与胺反应生成取代脲。总的来说

  胺基与异氰酸酯的反应是聚氨酯制备中较为重要的反应之一。凡是伯胺基及仲胺基的化合物,除具有较大位阻的外,基本都能与异氰酸酯反应。异氰酸酯与胺反应生成取代脲。总的来说,胺基与异氰酸酯的反应较其它活性氢化合物为高。异氰酸酯与胺伯化合物的反应活性除了受异氰酸酯结构影响外,还受胺类化合物结构的影响。强碱性的胺活性大。脂肪族伯胺与异氰酸酯的活性相当大。在0~25度就能和异氰酸酯快速反应,生成脲类化合物。脂肪族伯胺与芳香族异氰酸酯的反应太快,来不及控制,很少使用。在聚氨酯制备中,因伯胺活性太大,一般应在室温下反应。

脂肪族仲胺和芳香族伯胺与异氰酸酯反应就比脂肪脂肪族伯胺慢。对于芳香族胺,若苯环的邻位上有取代基,由于存在空间位阻效应,反应活性要比无邻位取代基的小;其中存在吸电子取代基者使胺基的活性大大降低。而对位存在吸电子取代基的芳胺的活性比无取代基的活性高,这是因为它通过苯环使得胺基的碱性增强,容易失去质子。

 常用的二胺化合物是活性较缓和的芳香族二胺,如3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷等,二氨基二苯甲烷氨基的邻位Cl原子的空间位阻基电子诱导效应使得NH2的活性较低。下表为几种芳香族二胺与端基NCO聚氨酯预聚体反应的凝胶时间。

 

胺类名称

凝胶时间∕min

温度

对苯二胺

1

室温

3,3ˊ-二甲基-4,4-联苯二胺

3

室温(在溶剂中)

多亚甲基多苯胺

0.5

128度(熔融状态)

4,4ˊ二氨基二苯甲烷

3

室温(在溶剂中)

联苯二胺

5

室温

3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷

15~20

3,3-二甲氧基-4,4-二氨基苯甲烷

5

室温

3,3ˊ-二氯-4,4ˊ-联苯二胺

15~20

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